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石油瀝青聚氨酯防水涂料相容劑的選擇與合成
發(fā)布時(shí)間:2014-08-09
 聚氨酯防水涂料是一種性能良好的新型高分子防水涂料。80年代以焦油聚氨酯防水涂料為標(biāo)志的聚氨酯防水涂料在我國(guó)開始投入使用過程中易造成對(duì)環(huán)境的污染,北京等城市從1999年起禁止使用。 在此情況下,石油瀝青聚氨酯防水涂料很快成為其替代產(chǎn)品。但是,由于石油瀝青為為極性很弱的物質(zhì),和聚醚型聚氨酯預(yù)聚體的相容性極差,如何使二者相容成為生產(chǎn)石油瀝青聚氨酯防水涂料的一個(gè)難題。為此,國(guó)外有些廠家采用聚丁二烯多元醇制作甲組分,國(guó)內(nèi)一些廠家選用商品增溶劑來解決相容性問題,但往往效果不理想。筆者根據(jù)表面性劑的增溶原理,并結(jié)合聚氨酯的特殊性質(zhì),合成了一種非常適用于石油瀝青聚氨酯防水涂料生產(chǎn)的相容劑。通過使用表明,此相容劑能很好地解決石油瀝青與聚氨酯預(yù)聚體及聚氨酯涂膜的相容性問題。


一、 相容劑選擇的理論分析

  表面活性劑是由極性基團(tuán)(親水基團(tuán))和非極性基團(tuán)(親油基團(tuán)或疏水基團(tuán))構(gòu)成,具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)。根據(jù)表面活性劑溶于時(shí)是否離解成離子,可將表面活性劑分為離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。表面 活性劑作為增溶劑(相容劑),其增溶方式有非極性分子在膠束內(nèi)部的增溶、在表面活性劑分子間的增溶、在膠束表面的吸附增溶和在聚環(huán)氧乙烷鏈間的增溶4種,其中,以在聚環(huán)氧乙烷鏈間增溶方式的增溶量為最大。

  一般情況下,作為理想的增溶劑(相容劑),其親油親水平衡值(HLB值)在15~18范圍時(shí)間溶效果較好,過高或過低都不能起至明顯的增溶作用,并且HLB值對(duì)臨界膠束濃度(CMC)的影響非常強(qiáng)烈。因此,選擇具有合適的HLB值的表面活性劑,可以降低表面活性劑的需求濃度和改善增溶效果。

  根據(jù)研究,石油瀝青聚氨酯防水涂料的相容劑,以選擇聚環(huán)氧乙烷基非離子型表面活性劑最為適宜。
聚環(huán)氧乙烷基非離子型表面活性劑的HLB值可根據(jù)下式計(jì)算:
HLB值=〔親水基團(tuán)分子量÷(疏水基團(tuán)分子量+親水基團(tuán)分子量)〕×(100÷5)
在相容劑的合成過程中,可先擇親水基團(tuán)部分,一般來說,選擇聚醚醇比較方便;親油基團(tuán)部分可選擇羧酸(R-COOH)。在選擇聚醚醇后,計(jì)算出親水基團(tuán)的分子量,再根據(jù)所確定的HLB值推算出疏水基團(tuán)的分子量,也即R基團(tuán)的分子量,從而確定RCOOH的分子量。

二、 相容劑及石油瀝青聚氨酯防水涂料乙組分的合成實(shí)驗(yàn)

1、 原材料
聚醚醇(兩種不同聚合度聚醚醇)、羧酸(兩種不同R基團(tuán)的羧酸)、石油瀝青、填充料、增塑劑、復(fù)合溶劑、MO-CA等。
2、 相容劑的合成工藝
1) 聚醚醇120±5℃脫水1.5h;
2) 加入羧酸在溫度120±5℃下反應(yīng)2~2.5h;
3) 降溫至60℃出料備用。
3、 石油瀝青聚氨酯乙組分的合成工藝
1) 石油瀝青、填充料加熱至130~140℃熔化、脫水1.5~2h;
2) 加入相容劑、增塑劑、MOCA,115~120℃下攪拌20~30min;
3) 降溫至80~85℃,并加入復(fù)合溶劑。

三、 結(jié)果與討論
  
  通過選擇不同的聚醚醇和羧酸,合成了相容劑1(HLB值11.7)和相容劑2(HLB值18.4)。
1) 在乙組分中分別加入4.5%的相容劑1和相容劑2(其他成分均相同),聚氨酯涂料的甲、乙組分混合比為1:2,按JC/T 500—92(96)規(guī)定制定樣檢測(cè),結(jié)果見表1。
表1 加入不同相容劑的石油瀝青聚氨酯防水涂料性能指標(biāo)
項(xiàng) 目 相容劑1 相容劑2
拉伸強(qiáng)度(無處理)/MPa 1.12 2.14
斷裂延伸率(無處理)/% 280 315
涂膜外觀 涂膜光澤性較好,但表面色澤不均勻,有少許深色瀝青析出現(xiàn)象 涂膜光澤性好,并且表面光澤均勻
從表1可看出,使用相容劑2時(shí),無瀝青或甲組分析出現(xiàn)象,涂膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂延伸率均較高,表明相容劑2起到了較為滿意的增溶作用,使石油瀝青和甲組分有很好的相容性,可用于石油瀝青聚氨酯防水涂料的生產(chǎn);使用相容劑1時(shí),涂膜有少許深色瀝青析出,涂料的拉伸強(qiáng)度和斷裂率均較低,表明瀝青未均勻分散在聚氨酯體系中,即相容劑1的間溶作用不理想。
2) 在乙組分中分別加入4.5%和9%相容劑1(當(dāng)相容劑1用量9%時(shí),增塑劑用量相應(yīng)減少4.5%,其他成分均相同),聚氨酯涂料的甲、乙組分混合比為1:2,按JC/T 500--92(96)規(guī)定制樣檢測(cè),結(jié)果見表2。
表2 加入不同濃度相容劑的石油瀝青聚氨酯防水涂料性能指標(biāo)
項(xiàng) 目 相容劑1 相容劑2
拉伸強(qiáng)度(無處理)/MPa 1.12 2.14
斷裂延伸率(無處理)/% 280 305
涂膜外觀 涂膜光澤性較好,表面色澤不均勻,有少許深色瀝青析出現(xiàn)象 涂膜光澤性較好,表面色澤不均勻,有少許深色瀝青析出現(xiàn)象
從表2可看出,盡管增大了相容劑1的用量,但仍有少許瀝青析出現(xiàn)象,有涂膜的拉伸強(qiáng)度和斷裂延伸率變化不大。表明雖然增大了相容劑1的用量,但由于其濃度仍低于形成膠束所需的臨界皎束濃度(CMC),仍不能起到明顯的增溶作用。

四、 結(jié)語(yǔ)
 
  通過選擇恰當(dāng)?shù)南嗳軇┘捌銱LB值,可解決石油瀝青聚氨酯防水涂料中的瀝青與甲組分的相容性問題,且相容劑的用較少;如果HLB選擇不恰當(dāng),在石油瀝青聚氨酯防水涂料的生產(chǎn)中,即使增大相容劑的用量,仍不能解決石油瀝青和甲組分的相容性問題。


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